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Collaborating Authors
6th World Petroleum Congress
Abstract. Considered is thevapour-phase radiative-thermo1 cracking of n-heptane, 140° C end point gasoline, 200° C end point gasoline, the Krasnodar gas gasoline, medium and heavy gas oil, the petroleum of the Tatar ASSR's oil fields. The results of the investigation of the main characteristics of the process of vapour-phase radiative-thermal cracking in the 300-600 o C temperature range, directed at obtaining unsaturated stock for the polymerization industry, are presented. The quantities and the composition of the gaseous and liquid products, the influence of pressure and irradiation dose rate on this process are elucidated. Its industrial perspectice is shown. The liquid-phase radiative-thermal cracking of medium gas oil is also discussed. Résumé. L'ouvrage traite du cracking thermo-radiochimique en phase vapeur, du n-heptane, des essences à points d'ébullition finals de 140° C et 200 O C, de l'essence de gaz de Krasnodar, du gaz-oil moyen et lourd, du pétrole des gisements de la RSS de Tatarie. L'ouvrage expose les ré- sultats de l'étude des particularités essentielles du processus de cracking thermo-radiochimique en phase vapeur dans un intervalle de température de 300 à 600° en vue d'obtenir des matières premières non-saturées pour l'industrie des polymères. II fournit des données sur les quantités et la composition des substances gazeuses et liquides et l'influence de la pression et de la puissance de l'irradiation sur ce processus. II expose en outre les perspectives industrielles de cette méthode. L'ouvrage traite également du cracking thermo-radiochimique en phase liquide du gaz-oil moyen. The present report consists of two parts. In the first of them the results of the experimental work on the radiative-thermal cracking (R.T.C.) of gases and vapours, n-heptane, diverse gasolines, medium and heavy gas oil are considered, and in the second one the R.T.C. of liquid gas oil is treated. I. R.T.C. of Vapours and Gases of n-Heptane and Petroleum Products 1. R.T.C. of n-Heptane under Static Conditions To elucidate the possibility of performing the chain reaction of the radiative-thermal cracking it * Authors' Biographies vide last page is nhecessary to proceed to high temperatures (300-600° C) and, consequently, to carry out the experiment in the vapour phase. In the experiments') on the gamma-irradiation (Coqn) of the liquid n-heptane the dose rate was 4x10t5 evlsec ml. For a considerable reduction in the duration of the experiments on the radiolysis of the vapours of alkanes at significant dose rates use was made of the 900 kev electron current, generated by an accelerator consisting of a vertical sectionalized tube of direct accele
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Abstract. This paper relates to an efficient process using morpholine to extract and recover high purity grade C6, C7 and Ca aromatics from different hydrocarbon mixtures and, in particular, from gasolines obtained by catalytic reforming and their fractions. This solvent has a high selectivity for aromatic hydrocarbons as well as a high solving power, and both may be adjusted through controlled water injections. A further feature is its resistance to heat and oxidation and the lack of corrosiveness towards most types of steel which are usally employed in commercial plants. Aromatics recovery from extracts is obtained through azeotropic distillation with water. The quantity of water used in the process for selectivity adjustment is sufficient for these azeotropes. By this process it is possible to recover a very high percentage of nitration grade aromatic hydrocarbons at very low solvent ratios. In addition to the flow scheme which may be employed in a commercial plant, equilibrium data are reported relating to mixtures benzene/n-heptane/morpholine/water and m-xylene/n-heptane/morpholine/water. Résumé. Cette étude décrit un procédé efficace pour l'extraction et la récupération à l'aide de la morpholine des aromatiques C6, C7 et Ca ayant un degré de pureté très élevé, de différents mélanges d'hydrocarbures et, en particulier, des essences catalytiquernent réformées et de leurs fractions. Ce solvant présente une sélectivité pour les hydrocarbures aromatiques aussi qu'un pouvoir de solution très élevé, et les deux peuvent être réglés par des injections d'eau contrôlées. Une caractéristique ultérieure est constituée de sa ré- sistance à la chaleur et à l'oxydation et de l'absence de corrosion envers les types les plus communs d'acier employés dans les installations commerciales. La récupération des aromatiques des extraits est obtenue à l'aide d'une distillation azéotropique avec de l'eau. La quantité d'eau employée dans le procédé pour le réglage de la sélectivité est suffisante pour ces azéotropes. Par ce procédé il est possible de récupérer un pourcentage élevé d'hydrocarbures aromatiques, de grade de nitration, avec des rapports solvant/charge très bas. En plus d'un plan de procédé, qui peut être employé près d'une installation commerciale, on présente des données d'équilibre se rapportant à des mélanges benzène/n-heptane/morpholine/eau et m-xylène/n-heptane/morpholine/ eau. Introduction In recent years the production of Cg+c8 petrochemical aromatic hydrocarbons has shown an enormous upward trend which has largely outdone aromatics from coal. In 1960, 1.028.070 tons benzene, 790.683 tons toluene, and 896.144 tons xylene and ethylbenzene have been produced in USA1 and f
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Résumé. Les gisements de gaz naturel de la Hongrie connus et nouvellement exploités et la composition des gaz respectifs sont traités ici. Partant de ces données, les résultats actuels des applications pétrochimiques et les perspectives d'avenir sont exposés. Abstract. The already known and the recently exploited natural gas fields of Hungary and the compositions of the produced gases are discussed. On the basis of this, the possible and actual petrochemical utilization and products are demonstrated. Introduction Dans le cadre de cette étude un exposé de la composition des gaz naturels de la Hongrie de différentes provenances et a base de cela les modes, respectivement les possibilités d'uitilisation sont donnés - en premier lieu portant sur la pétrochimie. Cependant, ce problème ne peut point être traité selon les aspects généraux et éprouvés dans des pays riches en gaz naturels et ayant une industrie chimique bien développée, tant au point de vue industriel qu'économique. C'est à dire les stocks d'hydrocarbures du pays - quoiqu'ils représentent une valeur considérable - en relation mondiale, ils ne sont que bien minimes. D'autre part, une situation toute particulière est créée par le fait que le gaz naturel, similaire au pétrole, se rencontre sporadiquement pour ainsi dire sur tout le territoire du pays avec ou sans du pétrole, le plus souvent sous forme de petits gisements et d'une composition très variée. Le caractère changeant de la qualité du gaz naturel est dû au fait qu'auprès de l'hydrocarbure, la quantité de l'acide carbonique et de l'azote se varie entre des limites assez larges même dans l'enceinte d'un seul champ de gaz ou de pétrole. La qualité variable est naturellement en relation très étroite avec les circonstances géologiques des productions, lesquelles furent exposées en plusieurs endroits par Georges Kertai, géologue en chef de l'exploration d'hydrocarbures en Hongrie'). * Biographies des auteurs, voir dernière page. A cet endroit nous ne voudrions que faire une mention du fait que l'origine de l'acide carbonique n'est pas encore complètement découverte et, dépendant des circonstances géologiques de la production, elle est de place en place anorganique (par exemple le gaz de Mihályi); d'autre part, cependant, dans le cas des gaz mixtes, c'est plutôt l'origine biogene qui est probable. Selon l'utilization industrielle les gaz de la Hongrie - à base de leur contenu d'acide carbonique - seront traités en trois groupes: Le premier groupe étant celui des hydrocarbures; ici il faut classifier les gaz dont le contenu d'acide carbonique n'atteint pas 10 OI'O; par suite, du point de vue de l'u
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Abstract. The production of pure aromatics is very interesting from the economic as well as the scientific standpoint. The most important processes are described. It depends on the composition of the feed stock, as well as on economic points of view, which of these processes for the production of aromatics should be applied in a particular case. Exclusive distillation which is a very simple process proved to be the most suitable method for the isolation of pure aromatics if hydrogenated benzenes from cokeoven plants are used as a feed stock, the non-aromatics' content being very low. On the other hand, the advantages of the extraction processes will become apparent if stocks with high contents of non-aromatics are charged, such as reformates or hydrogenated pyrolysis naphthas. The demand for pure aromatics is increasing considerably at the present time and cannot be met by increasing the production of benzene from coke-oven tar. Therefore, it must be anticipated that the above mentioned base stocks which are obtained from petroleum, will become the main source for the production of pure aromatics, Between these two borderline cases - namely coke-oven benzenes and reformates or pyrolysis naphthas - there are cases where the necessary investments for an extraction process would be uneconomical, but where a super-fractionation would not be adequate. This gap can be closed by applying the azeotropic distillation process particularly if only pure benzenes are desired, as is usually the case at the present time. Résumé. La production d'aromatiques purs présente un grand intérêt tant du point de vue économique que scientifique. Après avoir décrit les principaux procédés de fabrication, l'auteur souligne que le choix du procédé à utiliser pour fabriquer des aromatiques dépend à la fois de la composition de la charge et des considérations économiques. Lorsqu'on utilise, comme charge, des benzènes hydrogénés provenant de cokeries, à teneur faible en nonaromatiques, c'est la distillation pure et simple, technologiquement très facile à réaliser, qui s'est révélée la méthode la plus appropriée à la fabrication d'aromatiques purs. Si, par contre, on utilise des charges à forte teneur en substances non-aromatiques telles que réformats ou naphtas pyrolytiques hydrogénés, on constate alors que les procédés d'extraction sont plus efficaces. La demande en aromatiques purs, en constante augmentation à l'heure actuelle, ne pourra pas être satisfaite, même de manière approchée, par l'augmentation de la production de benzènes de cokeries. On doit donc prévoir que c'est aux autres produits d'origine pétrolière, mentionnés plus haut, que les usines de fabrication d'aromatiques feront désormais appel. Entre ces deux cat
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Abstract. High temperature pyrolysis studies have demonstrated the effects of severity of operation and hydrocarbon configuration on the distribution of olefin products. The effect of compound-type on the yields of useful olefins, diolefins, and aromatics was substantial. Straightchain paraffins were particularly suitable for ethylene production, and cycloparaffins for butadiene. Formation of other olefins was markedly influenced by position of branches on paraffinic isomers. It was found possible to predict product distributions obtainable from typical petroleum fractions on the basis of feed composition. The calculation technique has provided a rational, quantitative basis for evaluating and selecting pyrolysis feed stocks to meet specific market requirements. Ability to predict product distribution from feedstock analysis makes plant design optimization possible when feed composition is selected. Illustration of effects are presented in the form of comparisons of economics based on European price structures. Résumé. Dans la pyrolyse d'hydrocarbures purs à tempé- rature élevée, a-t-on démontré l'influence de la sévérité des conditions opératoires et de la configuration des hydrocarbures sur la distribution des produits oléfiniques. La structure des composés a un effet marqué sur les rendements en produits utiles oléfiniques, bioléfiniques et aromatiques. Les paraffines à chaîne linéaire sont spécialement-adaptées à la production de l'éthylène, de même que les cycloparaffines à la production du butadiène. La formation des autres oléfines dépend beaucoup de la position des branches dans les isomères paraffiniques. On a trouvé qu'il est possible de prédire, à partir de l'alimentation, la distribution des produits que l'on peut obtenir de fractions saturées caractéristiques du pétrole. Cette technique a donné une base rationelle et quantitative, permettant l'évaluation et le choix des alimentations selon les besoins des débouchés. Prédire à l'avance la distribution des produits selon l'analyse de l'alimentation permet, après avoir choisi la composition alimentaire, de dessiner à l'optimum les usines., L'influence de certains effets est illustrée sous forme de comparaisons économiques, basées sur les prix européens. The exceedingly high growth rate of the plastics, chemicals, and synthetic rubber industries has been aided by the supply of low cost olefinic raw materials. These chemical building blocks, such as ethylene, have been made available through recovery from refinery gas streams, and by the dehydrogenation and cracking of gaseous and liquid hydrocarbons, Production of two to four carbon atom olefins and dienes is presently in excess of 20 billion * Authors' Biographies vide last page pounds per y
- Europe (0.93)
- North America > United States (0.68)
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- Energy > Oil & Gas (1.00)
Abstract. The paper deals with the application of hydrogenation for the production of motor, industrial, and other oils. !n contrast to the widely used methods of solvent extraction and adsorption treatment the hydrogenation method is based on the extensive chemical conversion rather than on the extraction of hydrocarbons regarded as undesirable oil components. The kinetics of the hydrogenation process of lube oil fractions in wide ranges of pressures (71 1-3556 psig), temperatures (300-425' C), circulation of hydrogen containing gases and other variables have been studied. The paper presents the results of the studies aimed at the selection of hydrogenation catalysts, mainly those possessing bifunctional properties (cracking and hydrogenation), as well as at the establishment of the principles of conversion of certain hydrocarbon groups in the hydrogenation of lube oil fractions. Specific characteristics of lube oils obtained by the hydrogenation process are compared with those of oils obtained by solvent extraction. The investigations resulted in the development of several versions of the hydrogenation process for producing industrial and motor oils:Hydrogenation of lube oil stocks at high partial hydrogen pressure (2140-3556 psig) in place of solvent extraction to obtain distillate and residual motor oils. Hydrogenation of lube oil stocks at a partial hydrogen pressure of 71 1-1422 psig to obtain products as above. Hydrogenation of distillate fractions to obtain insulating (transformer and others) and turbine oils. Hydrofining (instead of clay contacting) of lube oils and waxes obtained by solvent extraction of lube oil stocks. * Authors' Biographies vide last page Data are presented on the pilot-plant production of the above oils and the results are given of the experimental operation of commercial plants at the New Kuibyshev Oil Refinery. A wide commercial application of hydrogenation processes to obtain high-grade lube oils and waxes is recommended in the conclusions of the paper. Résumé. Ce rapport discute l'application du procédé d'hydrogénation pour la production des huiles moteur, industrielles et d'autres. Contrairement aux méthodes bien répandues de raffinage par solvants sélectifs et par adsorbants, la méthode d'hydrogénation est basée non sur l'extraction, mais sur la transformation chimique profonde des hydrocarbures dont la présence dans les huiles est indésirable. Au cours des recherches, on a étudié la cinétique du procédé d'hydrogénation des fractions d'huiles lubrifiantes dans dif
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Abstract. A residue desulphurization process is described in which high-sulphur Middle East reduced crudes are desulphurized to low-sulphur fuel oils. The mechanism and kinetics of this process are presented, and typical data for the European market are given. For example, at a hydrogen partial pressure of 500 psig and with long catalyst life, a high-sulphur Middle East reduced crude requires only 650 scf./bbl. of hydrogen for i5O/o desulphurization. The viscosity of the charge stock is reduced considerably but very little gasoline is produced. A kinetic analysis of this mild desulphurization process is presented. Kinetic expressions are discussed which relate desulphuriziition to space velocity, temperature, and hydrogen partial pressure. In addition, the kinetics of metals removal and asphaltene conversion as well as the inhibiting influence of sulphur and asphaltenec on desulphurization rates are presented. A model of an asphaltene molecule is described and the mechanism by which it reacts is discussed. The factors which influence catalyst deactivation, coke, and metal deposits are reviewed. Control of these contaminants will be discussed as well as the mechanism for their deactivating influence. Résumé. Les auteurs décrivent un procédé de désulfuration dans lequel des bruts réduits du Moyen Orient à haute teneur en soufre sont convertis par désulfuration en fueloils à basse teneur en soufre. Ils décrivent le mécanisme et la cinétique du procédé et fournissent des données caractéristiques intéressant le Marché Européen. Ainsi, par exemple, pour une pression partielle d'hydrogène de 500 psig (35 kg/cm2) et un catalyseur à longue durée de vie, un brut réduit du Moyen Orient peut être désulfuré B 75% en utilisant seulement 650 pieds cubedbaril d'hydrogène pris dans les conditions standard. La viscosité de la charge diminue considérablement, mais on obtient peu d'essence. Ce procédé de déculfuration douce fait l'objet d'une étude cinétique dont les résultats sont présentés. On examine les équations cinétiques reliant la désulfuration à la vitesse spatiale, à la température et à la pression partielle de l'hydrogène. On étudie en outre la cinétique de l'élimination des métaux et de la conversion des asphaltènes ainsi que l'influence inhibitrice du soufre et des asphaltènes sur le taux de désulfuration. A l'aide d'un modèle, on décrit le mécanisme réactionnel d'une molé- cule d'asphaltène. Les facteurs influençant la désactivation du catalyseur et la formatiun des dépôts de coke et de métaux sont passés en revue et on analyse le problème de la lutte contre ces contaminants ainsi que le mécanisme de la désactivation qu'ils provoquent. Introduction It has been recognized for some time that
- Europe (0.88)
- North America > United States (0.68)
- Reservoir Description and Dynamics (1.00)
- Production and Well Operations > Production Chemistry, Metallurgy and Biology > Inhibition and remediation of hydrates, scale, paraffin / wax and asphaltene (1.00)
- Facilities Design, Construction and Operation > Flow Assurance > Precipitates (paraffin, asphaltenes, etc.) (0.88)
Résumé. Les procédés d'hydrodésulfuration catalytique employés couramment en raffinerie ne modifient pas les points de figeage et de trouble des gas-oils. Ceux-ci peuvent être abaissés si l'on applique des conditions de traitement plus sévères, particulièrement en élevant la température. Le rendement de cette opération n'est cependant guère intéressant à cause de la formation d'une quantité importante d'essence par cracking. La modification du support du catalyseur de désulfuration permet d'abaisser les points de figeage et de trouble dans des conditions où la formation d'essence par cracking hydrogénant est beaucoup moins importante. Des rendements convenables en gas-oils peuvent ainsi être obtenus. Les essais ont été effectués au moyen de catalyseurs à base d'oxydes de cobalt et de molybdène déposés sur alumine modifiée par introduction de silice. Le mécanisme de la réaction est discuté. Abstract. Catalytic hydrodesulfurization as normally practised in refinery operations does not modify the pour point and the cloud point of gas-oils. These can be lowered by processing under more severe conditions, particularly by raising the temperature. However, the yield of this operation is not very interesting because of an important amount of gasoline production by cracking. By modifying the hydrodesulfurization catalyst carrier, it is possible to lower the pour point and the cloud point under conditions where the gasoline production by hydrocracking is far less important. Good gas-oil yields can thus be obtained. The experiments have been carried out with catalysts composed of cobalt and molybdenum oxides supported on silica modified alumina. The reaction mechanism is discussed. 1. Introduction Les spécifications de plus en plus sévères concernant les produits pétroliers et en particulier les distillats moyens imposent des traitements de raffinage de plus en plus poussés. C'est ainsi que la désulfuration par hydrogénation catalytique est devenue d'un emploi courant. Les caractéristiques que les distillats moyens \doivent présenter à froid, les points de figeage et de troublie, imposent généralement une limite supérieure à la coupe de distillation. Le rendement dépend donc de la qualité 'du pétrole brut mis en ¿uvre. Tout traitement qui permet d'abaisser le * Maréchal, Joseph E.-M. / Belgique I Docteur en Sciences Université Libre de Bruxelles I Northwestern University à Evanston, Illinois i Directeur du Département Raffinage à Labofina S.A. point, de congélation permet de reculer le point final de distillation, et par conséquent d'augmenter le rendement. Des rendements aussi élevés que possible en distillats moyens sont recherchés particulièrement en Europe, où la demande en ces produits est très élevée. L'utilisat
Abstract. This paper describes a first approach to the problem of the selective removal in the form of ammonia of nitrogen from mineral oils and shale oils. It deals with a fundamental study of the selective hydrogenation of model substances, such as quinoline and isoquinoline, with the object to gain a better insight into the reaction mechanism and to find the rate-determining steps in the conversion of nitrogen compounds into the corresponding hydrocarbons and ammonia. It could be shown that the decomposition is a multistage process, anilines and/or aliphatic amines being the essential intermediates formed. The type of amine chiefly determines the degree of nitrogen removal and the extent to which aromatic hydrocarbon rings are hydrogenated. Résumé. On décrit le premier stade d'une investigation visant ultérieurement l'élimination, sous forme d'ammoniac, de l'azote des huiles minérales et des huiles de schiste. L'hydrogénation sélective de substances types, tels que la quinoléine et I'isoquinoléine, est étudiée d'une manière fondamentale, afin d'obtenir une idée plus pré- cise du mécanisme de la réaction et de trouver les ré- actions qui déterminent la vitesse de conversion des composés azotés en ammoniac et les hydrocarbures correspondants. On a pu montrer que la décomposition est un processus à plusieurs phases, où des anilines et/ou des amines aliphatiques figurent comme les produits intermédiaires essentiels. Le genre d'amines formé est le facteur principal déterminant le degré d'élimination de l'azote et d'hydrogénation des noyaux aromatiques des hydrocarbures. 1. Introduction Nitrogen is more difficult to remove from petroleum fractions by catalytic hydrogenation under refining conditions than Sulfur 1-6). Nevertheless, nitrogen removal is often necessary '+), and when the necessity should arise to process shale oils, it will become of even greater importance, these oils having an appreciably higher nitrogen content than pctroleumg). The present investigation aims at gaining a better insight into the decomposition of nitrogen compounds, with the ultimate purpose of finding a suitable combination of catalyst and reaction conditions for the removal of nitrogen from petroleum and shale oil. * Doe!man, Jan / Netherlands / Chemical Engineer / Chem. Eng. Tectinological University, Delft / Research Chemist KoninklijkelSHELL Laboratorium, Amsterdam. ** Vlugter, Johannes Cornelis / Netherlands / Chemical Engineer / Chem. Eng. Doctor Techn. SC, Delft / Professor in Chemical Technology, Delft. As a start we studied the hydrogenation of a few model nitrogen compounds over an industrial cobaltmolybdenum catalyst. Quinoline was used for the majority of the experiments as it contains, besides the nitrogen-c
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Abstract. The present work is a development of former work on the catalytic refining of petroleum crudes and distillates, already presented at previous Petroleum Congresses. The authors have developed a new catalytic process ("Combifining") for the treatment of crudes or asphaltic residues. The first step of the process is a coagulation and precipitation of asphaltenes, together with a great part of mineral components, obtained by contacting the oil with catalysts, at temperatures between 350° and 450°C, in presence of hydrogen, at medium pressures. The first result of thermocatalytic deasphaltation is a substantial improvement of the characteristics of the residue (viscosity, percentage of ash, sulphur, carbon residue). Moreover, the process may make subsequent refining operations easier and more convenient. Among these the hydrodesulphurization of wide cuts on desulphurizing catalysts of conventional type is particularly described. The process is presented in two alternatives: in the first the precipitated asphaltenes are separated from the liquid by filtering, and the deasphaltized liquid is subsequently submitted to conventional refining treatments. The second alternative foresees the combination of deasphaltation and hydro-desulphurization (or other operations) in a single unit: the crude oil or residue, after the asphaltenes have been coagulated, is transferred hot under pressure to a stripper, light and medium distillates are drawn off over top, a heavy residue including all the precipitated asphaltenes leaves the bottom. The distillates are continuously transferred to hydro-desulphurization on conventional catalysts. The combination of the deasphaltizing process with other refining operations, like coking, "steam-cracking", and hydro-gasification was considered likewise. The catalytic deasphaltation may be shifted towards hydrocracking by varying operating conditions. * Authors' Biographies vide last page The percentage of light and medium distillates may beconsiderably increased at the expense of the heavy residue. In any cose the process is characterized by low hydrogen consumption and by the use of relatively low pressures. Résumé. Le rapport présente le développement des investigations antérieures sur le raffinage catalytique de bruts et de distillats déià publiées à l'occasion des Congrès du Pétrole précédents. Les auteurs ont développé un procédé catalytique ((Combifining)) pour le traitement de bruts ou de résidus riches en asphalte. La première étape du procédé consiste dans la coagulation et la précipitation des asphaltènes y compris une grande partie des composés rninéraux, en présence d'un catalyseur et de l'hydrogène à des températures entre 350° et 450° C et pressions modérées. Le premier résultat d'une désasp
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